2024-04-26
Mengapa kapasitas baterai litium menurun di musim dingin
Mengapa kapasitas baterai litium menurun di musim dingin?
Sejak memasuki pasar, baterai lithium-ion telah banyak digunakan karena kelebihannya seperti umur yang panjang, kapasitas spesifik yang besar, dan tidak ada efek memori. Penggunaan baterai lithium-ion pada suhu rendah memiliki masalah seperti kapasitas rendah, redaman parah, kinerja laju siklus yang buruk, evolusi litium yang jelas, dan pelepasan dan penyisipan litium yang tidak seimbang. Namun, dengan perluasan bidang aplikasi yang terus-menerus, kendala yang disebabkan oleh buruknya kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah menjadi semakin jelas.
Sejak baterai lithium-ion memasuki pasar, baterai ini telah banyak digunakan karena kelebihannya seperti umur panjang, kapasitas spesifik yang besar, dan tidak ada efek memori. Baterai litium-ion yang digunakan pada suhu rendah memiliki masalah seperti kapasitas rendah, redaman yang parah, kinerja laju siklus yang buruk, pengendapan litium yang jelas, serta deinterkalasi dan deinterkalasi litium yang tidak seimbang. Namun, seiring dengan berkembangnya bidang aplikasi, kendala yang disebabkan oleh buruknya kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah menjadi semakin jelas.
Menurut laporan, kapasitas pengosongan baterai lithium-ion pada -20 ℃ hanya sekitar 31,5% dari kapasitas pengosongan pada suhu kamar. Baterai lithium-ion tradisional beroperasi pada suhu antara -20~+55 ℃. Namun, pada bidang seperti kendaraan luar angkasa, militer, dan listrik, baterai harus dapat beroperasi secara normal pada suhu -40 ℃. Oleh karena itu, meningkatkan sifat suhu rendah baterai lithium-ion sangatlah penting.
Menurut laporan, kapasitas pengosongan baterai lithium-ion pada suhu -20°C hanya sekitar 31,5% dari kapasitas pengosongan baterai pada suhu kamar. Suhu pengoperasian baterai lithium-ion tradisional adalah antara -20~+55℃. Namun, di bidang luar angkasa, industri militer, kendaraan listrik, dan bidang lainnya, baterai diharuskan bekerja secara normal pada suhu -40°C. Oleh karena itu, meningkatkan sifat suhu rendah baterai lithium-ion sangatlah penting.
Faktor-faktor yang membatasi kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah
Diskusi tentang faktor-faktor yang mempengaruhi kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah
Pendapat Ahli 1: Elektrolit memiliki dampak terbesar pada kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah, dan komposisi serta sifat fisikokimia elektrolit memiliki dampak penting pada kinerja baterai pada suhu rendah. Masalah yang dihadapi oleh siklus baterai pada suhu rendah adalah viskositas elektrolit meningkat, kecepatan konduksi ion melambat, dan kecepatan migrasi elektron di sirkuit eksternal tidak sesuai, mengakibatkan polarisasi baterai yang parah dan tajam. penurunan kapasitas pengisian dan pengosongan. Terutama saat mengisi daya pada suhu rendah, ion litium dapat dengan mudah membentuk dendrit litium pada permukaan elektroda negatif, sehingga menyebabkan kegagalan baterai.
Pendapat ahli 1: Elektrolit memiliki dampak terbesar pada kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah. Komposisi dan sifat fisik dan kimia elektrolit memiliki pengaruh penting pada kinerja baterai pada suhu rendah. Masalah yang dihadapi oleh siklus baterai pada suhu rendah adalah viskositas elektrolit akan meningkat dan kecepatan konduksi ion akan melambat, sehingga terjadi ketidaksesuaian dalam kecepatan migrasi elektron pada rangkaian eksternal terpolarisasi dan kapasitas pengisian dan pengosongan akan berkurang tajam. Apalagi saat mengisi daya pada suhu rendah, ion litium dapat dengan mudah membentuk dendrit litium di permukaan elektroda negatif sehingga menyebabkan kegagalan baterai.
Kinerja elektrolit pada suhu rendah berkaitan erat dengan konduktivitasnya sendiri. Elektrolit dengan konduktivitas tinggi mengangkut ion dengan cepat dan dapat mengerahkan kapasitas lebih besar pada suhu rendah. Semakin banyak garam litium yang terdisosiasi dalam elektrolit, semakin banyak migrasi yang terjadi, dan semakin tinggi konduktivitasnya. Semakin tinggi konduktivitas dan semakin cepat laju konduksi ion, semakin kecil polarisasi yang diterima, dan semakin baik kinerja baterai pada suhu rendah. Oleh karena itu, konduktivitas yang lebih tinggi merupakan kondisi yang diperlukan untuk mencapai kinerja baterai lithium-ion yang baik pada suhu rendah.
Kinerja elektrolit pada suhu rendah berkaitan erat dengan konduktivitas elektrolit itu sendiri. Elektrolit dengan konduktivitas tinggi dapat mengangkut ion dengan cepat dan dapat mengerahkan kapasitas lebih besar pada suhu rendah. Semakin banyak garam litium dalam elektrolit yang terdisosiasi, semakin besar jumlah migrasi dan semakin tinggi konduktivitasnya. Konduktivitasnya tinggi, dan semakin cepat laju konduksi ion, semakin kecil polarisasinya, dan semakin baik kinerja baterai pada suhu rendah. Oleh karena itu, konduktivitas listrik yang lebih tinggi merupakan kondisi yang diperlukan untuk mencapai kinerja baterai lithium-ion yang baik pada suhu rendah.
Konduktivitas suatu elektrolit berkaitan dengan komposisinya, dan mengurangi viskositas pelarut adalah salah satu cara untuk meningkatkan konduktivitas elektrolit. Fluiditas pelarut yang baik pada suhu rendah merupakan jaminan transpor ion, dan lapisan elektrolit padat yang dibentuk oleh elektrolit pada elektroda negatif pada suhu rendah juga merupakan faktor kunci yang mempengaruhi konduksi ion litium, dan RSEI adalah impedansi utama litium- baterai ion di lingkungan bersuhu rendah.
Konduktivitas elektrolit berkaitan dengan komposisi elektrolit. Mengurangi viskositas pelarut merupakan salah satu cara untuk meningkatkan konduktivitas elektrolit. Fluiditas pelarut yang baik pada suhu rendah memastikan transpor ion, dan lapisan elektrolit padat yang dibentuk oleh elektrolit pada elektroda negatif pada suhu rendah juga merupakan kunci untuk mempengaruhi konduksi ion litium, dan RSEI adalah impedansi utama baterai litium-ion di lingkungan bersuhu rendah.
Pakar 2: Faktor utama yang membatasi kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah adalah impedansi difusi Li+ yang meningkat pesat pada suhu rendah, bukan pada membran SEI.
Pakar 2: Faktor utama yang membatasi kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah adalah peningkatan tajam ketahanan difusi Li+ pada suhu rendah, bukan film SEI.
Karakteristik suhu rendah dari bahan elektroda positif untuk baterai lithium-ion
Karakteristik suhu rendah bahan katoda baterai lithium-ion
1. Karakteristik suhu rendah dari bahan elektroda positif berlapis
1. Karakteristik suhu rendah bahan katoda struktur berlapis
Struktur berlapis, dengan kinerja laju yang tak tertandingi dibandingkan saluran difusi lithium-ion satu dimensi dan stabilitas struktural saluran tiga dimensi, adalah bahan elektroda positif paling awal yang tersedia secara komersial untuk baterai lithium-ion. Zat perwakilannya meliputi LiCoO2, Li (Co1 xNix) O2, dan Li (Ni, Co, Mn) O2.
Struktur berlapis tidak hanya memiliki kinerja laju saluran difusi ion litium satu dimensi yang tak tertandingi, tetapi juga memiliki stabilitas struktural saluran tiga dimensi. Ini adalah bahan katoda baterai lithium-ion komersial paling awal. Zat perwakilannya termasuk LiCoO2, Li(Co1-xNix)O2 dan Li(Ni,Co,Mn)O2, dll.
Xie Xiaohua dkk. mempelajari LiCoO2/MCMB dan menguji karakteristik pengisian dan pengosongan suhu rendah.
Xie Xiaohua dan yang lainnya menggunakan LiCoO2/MCMB sebagai objek penelitian dan menguji karakteristik pengisian dan pengosongan suhu rendah.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa seiring dengan penurunan suhu, dataran tinggi debit menurun dari 3,762V (0 ℃) menjadi 3,207V (-30 ℃); Total kapasitas baterai juga menurun tajam dari 78,98mA · jam (0 ℃) menjadi 68,55mA · jam (-30 ℃).
Hasilnya menunjukkan bahwa seiring penurunan suhu, platform pelepasan muatannya turun dari 3,762V (0℃) menjadi 3,207V (–30℃); total kapasitas baterainya juga turun tajam dari 78,98mA·h (0℃) menjadi 68,55mA·h (–30°C).
2. Karakteristik suhu rendah bahan katoda berstruktur spinel
2. Karakteristik suhu rendah bahan katoda struktur spinel
Bahan katoda LiMn2O4 berstruktur spinel memiliki keunggulan yaitu biaya rendah dan tidak beracun karena tidak adanya unsur Co.
Bahan katoda LiMn2O4 berstruktur spinel tidak mengandung unsur Co, sehingga memiliki keunggulan biaya rendah dan tidak beracun.
Namun, keadaan valensi variabel Mn dan efek Jahn Teller dari Mn3+ mengakibatkan ketidakstabilan struktural dan reversibilitas yang buruk dari komponen ini.
Namun, keadaan valensi variabel Mn dan efek Jahn-Teller dari Mn3+ menyebabkan ketidakstabilan struktural dan reversibilitas yang buruk dari komponen ini.
Peng Zhengshun dkk. menunjukkan bahwa metode preparasi yang berbeda berdampak besar pada kinerja elektrokimia bahan katoda LiMn2O4. Ambil Rct sebagai contoh: Rct LiMn2O4 yang disintesis dengan metode fase padat suhu tinggi secara signifikan lebih tinggi daripada yang disintesis dengan metode sol gel, dan fenomena ini juga tercermin dalam koefisien difusi ion litium. Alasan utamanya adalah metode sintesis yang berbeda mempunyai pengaruh yang signifikan terhadap kristalinitas dan morfologi produk.
Peng Zhengshun et al. menunjukkan bahwa metode persiapan yang berbeda memiliki dampak yang lebih besar pada kinerja elektrokimia bahan katoda LiMn2O4. Mengambil Rct sebagai contoh: Rct LiMn2O4 yang disintesis dengan metode fase padat suhu tinggi secara signifikan lebih tinggi daripada yang disintesis. dengan metode sol-gel, dan fenomena ini terjadi pada ion litium. Hal ini juga tercermin dalam koefisien difusi. Alasannya terutama karena metode sintesis yang berbeda mempunyai dampak yang lebih besar terhadap kristalinitas dan morfologi produk.
3. Karakteristik suhu rendah bahan katoda sistem fosfat
3. Karakteristik suhu rendah bahan katoda sistem fosfat
LiFePO4, bersama dengan bahan terner, telah menjadi bahan elektroda positif utama untuk baterai daya karena stabilitas volume dan keamanannya yang sangat baik.
Bahan katoda LiMn2O4 berstruktur spinel tidak mengandung unsur Co, sehingga memiliki keunggulan biaya rendah dan tidak beracun.
Kinerja suhu rendah yang buruk dari litium besi fosfat terutama disebabkan oleh bahannya yang merupakan isolator, konduktivitas elektronik yang rendah, difusi ion litium yang buruk, dan konduktivitas yang buruk pada suhu rendah, yang meningkatkan resistansi internal baterai dan sangat dipengaruhi oleh polarisasi. , menghambat pengisian dan pengosongan baterai, sehingga menghasilkan kinerja suhu rendah yang tidak memuaskan.
Karena stabilitas volume dan keamanannya yang sangat baik, LiFePO4, bersama dengan bahan terner, telah menjadi bahan utama katoda saat ini untuk baterai daya. Kinerja suhu rendah litium besi fosfat yang buruk terutama karena bahan itu sendiri merupakan isolator, dengan konduktivitas elektronik yang rendah, difusivitas ion litium yang buruk, dan konduktivitas yang buruk pada suhu rendah, yang meningkatkan resistansi internal baterai, sangat dipengaruhi oleh polarisasi, dan menghambat pengisian dan pengosongan baterai. Oleh karena itu, Kinerja suhu rendah tidak ideal.
Saat mempelajari perilaku pengisian dan pengosongan LiFePO4 pada suhu rendah, Gu Yijie et al. menemukan bahwa efisiensi Coulombnya masing-masing menurun dari 100% pada 55 ℃ menjadi 96% pada 0 ℃ dan 64% pada -20 ℃; Tegangan pelepasan berkurang dari 3,11V pada 55 ℃ menjadi 2,62V pada -20 ℃.
Ketika Gu Yijie et al. mempelajari perilaku pengisian dan pengosongan LiFePO4 pada suhu rendah, mereka menemukan bahwa efisiensi Coulombnya turun dari 100% pada 55°C menjadi 96% pada 0°C dan 64% pada –20°C; tegangan turun dari 3,11V pada 55°C. Turun menjadi 2,62V pada –20°C.
Xing dkk. memodifikasi LiFePO4 menggunakan nanokarbon dan menemukan bahwa penambahan bahan konduktif nanokarbon mengurangi sensitivitas kinerja elektrokimia LiFePO4 terhadap suhu dan meningkatkan kinerja suhu rendahnya; Tegangan pelepasan LiFePO4 yang dimodifikasi menurun dari 3,40V pada 25℃ menjadi 3,09V pada -25℃, dengan penurunan hanya 9,12%; Dan efisiensi baterainya adalah 57,3% pada -25 ℃, lebih tinggi dari 53,4% tanpa bahan konduktif nanokarbon.
Xing et al. menggunakan nanokarbon untuk memodifikasi LiFePO4 dan menemukan bahwa setelah menambahkan zat konduktif nanokarbon, kinerja elektrokimia LiFePO4 menjadi kurang sensitif terhadap suhu dan kinerja suhu rendah meningkat setelah modifikasi, LiFePO4 Tegangan pelepasan turun dari 3,40V pada 25℃ menjadi 3,09V pada –25℃, penurunan hanya 9,12%; dan efisiensi baterai pada –25℃ adalah 57,3%, lebih tinggi dari 53,4% tanpa bahan konduktif nanokarbon%.
Baru-baru ini, LiMnPO4 telah membangkitkan minat yang kuat di kalangan masyarakat. Penelitian menemukan bahwa LiMnPO4 memiliki keunggulan seperti potensi tinggi (4.1V), tidak menimbulkan polusi, harga murah, dan kapasitas spesifik besar (170mAh/g). Namun, karena konduktivitas ionik LiMnPO4 yang lebih rendah dibandingkan LiFePO4, dalam praktiknya Fe sering digunakan untuk menggantikan sebagian Mn untuk membentuk larutan padat LiMn0.8Fe0.2PO4.
Baru-baru ini, LiMnPO4 telah menarik minat yang besar. Penelitian menemukan bahwa LiMnPO4 memiliki keunggulan potensi tinggi (4.1V), tidak menimbulkan polusi, harga murah, dan kapasitas spesifik besar (170mAh/g). Namun, karena konduktivitas ionik LiMnPO4 lebih rendah dibandingkan LiFePO4, dalam praktiknya Fe sering digunakan untuk menggantikan sebagian Mn untuk membentuk larutan padat LiMn0.8Fe0.2PO4.
Sifat suhu rendah dari bahan anoda baterai lithium-ion
Dibandingkan dengan bahan elektroda positif, fenomena degradasi suhu rendah bahan elektroda negatif pada baterai lithium-ion lebih parah, terutama karena tiga alasan berikut:
Dibandingkan dengan bahan katoda, kerusakan bahan anoda baterai lithium-ion pada suhu rendah lebih serius. Ada tiga alasan utama:
Penelitian tentang elektrolit suhu rendah
Elektrolit berperan dalam mentransmisikan Li+ dalam baterai lithium-ion, dan konduktivitas ion serta kinerja pembentukan film SEI memiliki pengaruh yang signifikan terhadap kinerja baterai pada suhu rendah. Ada tiga indikator utama untuk menilai kualitas elektrolit suhu rendah: konduktivitas ion, jendela elektrokimia, dan aktivitas reaksi elektroda. Kadar ketiga indikator ini sangat bergantung pada bahan penyusunnya: pelarut, elektrolit (garam litium), dan zat aditif. Oleh karena itu, studi tentang kinerja suhu rendah dari berbagai bagian elektrolit sangat penting untuk memahami dan meningkatkan kinerja baterai pada suhu rendah.
Elektrolit berperan dalam mengangkut Li+ dalam baterai litium-ion, dan konduktivitas ionik serta sifat pembentuk film SEI memiliki pengaruh yang signifikan terhadap kinerja baterai pada suhu rendah. Ada tiga indikator utama untuk menilai kualitas elektrolit suhu rendah: konduktivitas ionik, jendela elektrokimia, dan reaktivitas elektroda. Kadar ketiga indikator ini sangat bergantung pada bahan penyusunnya: pelarut, elektrolit (garam litium), dan bahan tambahan. Oleh karena itu, studi tentang sifat suhu rendah dari berbagai bagian elektrolit sangat penting untuk memahami dan meningkatkan kinerja baterai pada suhu rendah.
Garam litium merupakan komponen penting dari elektrolit. Garam litium dalam elektrolit tidak hanya dapat meningkatkan konduktivitas ionik larutan, tetapi juga mengurangi jarak difusi Li+ dalam larutan. Secara umum, semakin besar konsentrasi Li+ dalam larutan, semakin besar konduktivitas ioniknya. Namun, konsentrasi ion litium dalam elektrolit tidak berhubungan linier dengan konsentrasi garam litium, melainkan parabola. Hal ini karena konsentrasi ion litium dalam pelarut bergantung pada kekuatan disosiasi dan asosiasi garam litium dalam pelarut.
Penelitian Elektrolit Suhu Rendah
Penelitian tentang elektrolit suhu rendah
Selain komposisi baterai itu sendiri, faktor proses dalam pengoperasian praktis juga dapat memberikan pengaruh yang signifikan terhadap kinerja baterai.
Selain komposisi baterai itu sendiri, faktor proses dalam pengoperasian sebenarnya juga akan berdampak besar pada kinerja baterai.
(1) Proses persiapan. Yaqub dkk. mempelajari pengaruh beban elektroda dan ketebalan lapisan pada kinerja suhu rendah baterai LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2/Grafit dan menemukan bahwa dalam hal retensi kapasitas, semakin kecil beban elektroda dan semakin tipis lapisan lapisan, semakin baik kualitasnya. kinerja suhu rendah.
(1) Proses persiapan. Yaqub et al. mempelajari pengaruh beban elektroda dan ketebalan lapisan pada kinerja suhu rendah baterai LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2/Grafit dan menemukan bahwa dalam hal retensi kapasitas, semakin kecil beban elektroda dan semakin tipis lapisan lapisannya. , semakin baik kinerja suhu rendah.
(2) Status pengisian dan pengosongan. Petzl dkk. mempelajari pengaruh kondisi pengisian dan pengosongan suhu rendah pada siklus hidup baterai dan menemukan bahwa ketika kedalaman pengosongan besar, hal itu akan menyebabkan hilangnya kapasitas yang signifikan dan mengurangi masa pakai baterai.
(2) Status pengisian dan pengosongan. Petzl dkk. mempelajari dampak status pengisian dan pengosongan suhu rendah pada masa pakai baterai dan menemukan bahwa kedalaman pengosongan yang besar akan menyebabkan hilangnya kapasitas yang lebih besar dan mengurangi masa pakai baterai.
(3) Faktor lain. Luas permukaan, ukuran pori, kepadatan elektroda, keterbasahan antara elektroda dan elektrolit, dan pemisah semuanya mempengaruhi kinerja suhu rendah baterai lithium-ion. Selain itu, dampak cacat material dan proses terhadap kinerja baterai pada suhu rendah tidak dapat diabaikan.
(3) Faktor lain. Luas permukaan, ukuran pori, kepadatan elektroda, keterbasahan elektroda dan elektrolit, serta pemisah semuanya mempengaruhi kinerja suhu rendah baterai lithium-ion. Selain itu, dampak cacat material dan proses terhadap kinerja baterai pada suhu rendah tidak dapat diabaikan.
Ringkasan
Meringkaskan
Untuk memastikan kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah, hal-hal berikut perlu dilakukan dengan baik:
(1) Membentuk film SEI yang tipis dan padat;
(2) Memastikan Li+ memiliki koefisien difusi yang tinggi dalam zat aktif;
(3) Elektrolit memiliki konduktivitas ionik yang tinggi pada suhu rendah.
Selain itu, penelitian dapat mengambil pendekatan berbeda dan fokus pada jenis baterai lithium-ion lain – semua baterai lithium-ion solid state. Dibandingkan dengan baterai lithium-ion konvensional, semua baterai lithium-ion solid-state, terutama semua baterai lithium-ion film tipis solid-state, diharapkan dapat sepenuhnya mengatasi masalah penurunan kapasitas dan keamanan siklus baterai yang digunakan pada suhu rendah.
Untuk memastikan kinerja baterai lithium-ion pada suhu rendah, hal-hal berikut perlu dilakukan:
(1) Membentuk film SEI yang tipis dan padat;
(2) Pastikan Li+ memiliki koefisien difusi yang besar pada bahan aktif;
(3) Elektrolit memiliki konduktivitas ionik yang tinggi pada suhu rendah.
Selain itu, penelitian juga dapat menemukan cara lain untuk fokus pada jenis baterai lithium-ion lain-baterai lithium-ion solid-state. Dibandingkan dengan baterai lithium-ion konvensional, baterai lithium-ion all-solid-state, terutama baterai lithium-ion film tipis all-solid-state, diharapkan dapat sepenuhnya menyelesaikan masalah pelemahan kapasitas dan masalah keamanan siklus baterai yang digunakan di suhu rendah.